ПРИНЦИПЫ КРИСТАЛЛОХИМИЧЕСКИЕ

Словарь / П

ПРИНЦИПЫ КРИСТАЛЛОХИМИЧЕСКИЕ — 1-й принцип кристаллохимии Гольдшмидта (1923): “Строение кристалла (S) определяется соотношением количества структурных единиц (Σ_n), их размерами (r_k и r_a) и поляризационными свойствами (I)”; S= f(Σ r_kr_al); где r_k — радиус катиона; r_а—радиус аниона. Согласно этому принципу строение к-ла зависит от его состава и изменение последнего ведет к изменению первого. Работы последних лет показали, что строение к-лов, в частности, координационное число (см. Число координационное) нередко определяется не соотношением размеров ионов, а направленностью хим. связей, зависящих от строения электронных оболочек взаимодействующих атомов. Существующие представления о размерах катионов и анионов не подтверждаются новыми исследованиями (см. Радиус ионный). Поэтому 1-й П. к. — лишь одно из приближений к истине. 2-й принцип Капустинского (1932): “Энергия кристалла (U) и его свойства, определяемые энергией, определяются количеством структурных единиц (Σn), и размерами (r_k, r_a), их валентностями (W_k, W_a), а в ряде случаев и поляризационными свойствами (I)”; U = = f(Σ_nr_kr_aW_kW_a). Этот принцип сформулирован, исходя из теории ионной связи. Поскольку реальные к-лы, даже такие, как NaCl и СаО, не являются чисто ионными, а большинство м-лов, напр. силикаты, связаны ионной связью максимум на 50%, постольку и этот П. к. надо считать приближенным и пользоваться им следует с большой осторожностью. В. И. Лебедев.